2.1可聚合单体直接共聚

　  　这种合成方法一般是先制备具有聚合活性的侧链大单体( 通常为甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯) , 然后将一定配合比的单体混合在一起直接采用溶液聚合而得成品。这种合成工艺看起来很简单, 但前提是要合成大单体, 中间分离纯化过程比较繁琐, 成本较高。株式会社日本触媒公司[6]采用短链甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、长链甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯以及甲基丙烯酸三种单体直接共聚合成了一种高 效减水而且坍落度保持性好的混凝土外加剂。

　　 2.2聚合后功能化法

　　 该方法主要是利 用现有的聚合物进行改性, 一般是采用已知分子量的聚羧酸, 在催化剂的作用下与聚醚在较高温度下通过酯化反应进行接枝, 但这种方法也存在很大的问题: 现成的聚羧酸产品种类和规格有限, 调整其组成和分子量比较困难; 聚羧酸和聚醚的相容性不好, 酯化实际操作困难; 另外, 随着酯化的不断进行, 水分不断逸出, 会出现相分离。当然, 如果能选择一种与聚羧酸相容性好的聚醚, 则相分离的问题完全可以解决。

　　 2.3原位聚合与接枝

　  　该方法主要是为了克服聚合后功能化法的缺点而开发的, 以聚醚作为羧酸类不饱和单体的反应介质。该反应集聚合与酯化于一体, 可以避免聚羧酸与聚醚相容性不好的问题。如T.Shawl 等人[7]把丙烯酸单体、链转移剂、引发剂的混合液逐步滴加到反应釜中, 在N2 保护下不断除去水分( 约50min) , 催化升温, 反应1 h,进一步接枝得到成品。这种方法虽然可以控制聚合物的分子量, 但主链一般只能选择含- COOH 基团的单体, 否则很难接枝, 且这种接枝反应是个可逆平衡反应, 反应前体系中已有大量的水存在, 其接枝度不会很高且难以控制。这种方法工艺简单, 生产成本较低, 缺点是分子设计比较困难。

　　 目前我国大多采用的方法是聚合单体直接 共聚法, 如复旦大学教育部聚合物分子工程开放试验室的胡建华等人[8]在氧化还原的引发体系中, 分别将聚乙二醇、马来酸酐、丙烯酸、AMPS、丙烯酸羧丙酯、醋酸乙烯酯聚合成含羧基、羧基、磺酸基多官能团的共聚物和链含羧基、羧基、磺酸基多官能团、 支链含醚基的多官能团的聚羧酸系共聚物。